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第二章 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(三)
一、化學(xué)速率和化學(xué)平衡圖象
1.速率v—時(shí)間t的圖象:
(1)由速率的變化判斷外界條件的改變:
①若反應(yīng)速率與原平衡速率斷層,則是由改變溫度或壓強(qiáng)所致,具體改變的條件,則要結(jié)合大小關(guān)系及平衡移動(dòng)的方向進(jìn)行判斷。
②若反應(yīng)速率與原平衡連續(xù),則是由改變某一種物質(zhì)的濃度所致,具體是增大或減小反應(yīng)物還是生成物的濃度,則要結(jié)合大小關(guān)系及平衡移動(dòng)的方向進(jìn)行判斷。
2.組分量—時(shí)間t、溫度T、壓強(qiáng)P的圖象
①“先拐先平”:“先拐”的先達(dá)到平衡狀態(tài),即對(duì)應(yīng)的溫度高或壓強(qiáng)大,從而判斷出曲線對(duì)應(yīng)的溫度或壓強(qiáng)的大小關(guān)系。
②“定一議二”:即固定其中的一個(gè)因素(溫度或壓強(qiáng)等),然后討論另外一個(gè)因素與化學(xué)平衡中的參量(濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)、平均相對(duì)分子質(zhì)量)的變化關(guān)系,從而判斷出該反應(yīng)為放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng)、反應(yīng)前后氣體體積的大小等。
二、化學(xué)平衡常數(shù)
三、等效平衡問(wèn)題
1.等效平衡的概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓)對(duì)同一可逆反應(yīng),無(wú)論反應(yīng)從何處開(kāi)始均可達(dá)到平衡且任何同一個(gè)的組分的含量相同,這樣的平衡互稱為等效平衡。
2.等效平衡的規(guī)律
①對(duì)于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的體積不等的反應(yīng)
A.定溫、定容時(shí),改變起始加入情況,只要按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成方程式兩邊同一物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等就可以建立等效平衡。
B.定溫、定壓時(shí),改變起始加入情況,只要按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成方程式兩邊同一物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相等就可以建立等效平衡。
②對(duì)于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的體積相等的反應(yīng)
不論定溫、定容時(shí)還是定溫、定壓時(shí),改變起始加入情況,只要按化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成方程式兩邊同一物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相等就可以建立等效平衡。
四、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向
1.放熱反應(yīng)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,故用焓判據(jù)判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向不全面。
2.反應(yīng)體系熵值的增大,反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向,但有些熵減的反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,故用熵判據(jù)判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向也不全面。
4.化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),當(dāng)化學(xué)反應(yīng)方程式的各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)增倍或減倍時(shí),化學(xué)平衡常數(shù)也會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化。
5.化學(xué)平衡常數(shù)是描述可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的重要參數(shù),只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物、生成物的濃度無(wú)關(guān),當(dāng)然也不會(huì)隨壓強(qiáng)的變化而變化,即與壓強(qiáng)無(wú)關(guān)。
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